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        太陽光催化技術在水處理應用

          
        評論: 更新日期:2011年11月30日

        ??? 1、光催化法的產生與機理
        ??? 1972年Fujishima等發現受輻照的二氧化鈦(TiO2)微粒可以使水發生持續的氧化還原反應并產生氫氣,揭開了多相光催化研究的帷幕。此后,光催化氧化技術得到了廣泛的重視和快速的發展。TiO2作為一種優良的光催化劑,以其低廉的成本,穩定的化學性質,無毒無害的特征,吸引科學家們不斷探索。
        ??? 自1976年Carey等先后報道了TiO2水濁液在近紫外光的照射下可使多氯聯苯完全脫氯去毒、TiO2在多晶極氙燈作用下對二苯酚、I-、Br-、Cl-、Fe2+、Ce3+和CN-的光解過程、TiO2在紫外光照射下有殺菌作用以來,大量的深入研究表明:利用光催化技術不僅能夠處理多種難降解有機污染物,同時具有很好的殺菌及抑制病毒活性的作用,且不會形成對人體有害的中間產物。TiO2光催化技術逐漸在水處理領域展現出了誘人的前景,并被認為是當前最具有開發前景的水處理技術。然而,TiO2只有在紫外光的激發下才能表現光催化活性。紫外光發射裝置構造復雜,耗電量大,運行成本高,影響了二氧化鈦光催化氧化技術在實際工程中的大規模應用。
        ??? 太陽光是一種清潔。如果多相光催化技術可以以太陽光為驅動力,無疑具有強大的工程潛力。但太陽光中紫外光的含量只占3%~5%,因此TiO2直接利用太陽光進行光催化的效率較低。為了改善TiO2對太陽光的利用能力,許多科學家和實驗室都做了大量的研究。當前的研究熱點主要集中在中在兩個方面:一是如何提高TiO2對太陽能的利用效率;二是如何設計合理的反應器,充分利用太陽光能。
        ??? TiO2光催化氧化機理:
        ??? TiO2是一種半導體光催化劑,具有銳鈦礦、金紅石及板鈦礦三種晶體結構,其中只有銳鈦礦結構和金紅石結構具有光催化特性。銳鈦礦型TiO2粒子比金紅石型TiO2粒子具有更高的催化活性(200~3 000倍)。
        ??? TiO2的帶隙能為3. 2 eV,相當于波長為387.5 nm光子的能量,當TiO2受到波長小于387.5nm的紫外光照射時,處于價帶的電子就會被激發到導帶上去,從而分別在價帶和導帶上產生高活性的光生空穴和光生電子9]。光生電子和光生空穴都有很高的能量,遠遠高出一般有機污染物的分子鏈的強度,可以輕易將有機污染物分解成最原始的狀態。同時光生空穴還能與空氣中的水分子反應,產生羥自由基(·OH),亦可分解有機污染物并且殺滅細菌、病毒。
        ??? 2、TiO2對太陽能利用效率的提高
        ??? 2.1 催化劑的表面修飾
        ??? TiO2的光催化活性起源于光激發產生的電子-空穴對,由于電子-空穴對易于復合,大大降低了光催化降解效率。如果TiO2表面有能接受電子的物質,改變氧化還原反應過程,有利于電子和空穴的轉移,并延長其分離時間,就有可能降低電子與空穴的復合,提高TiO2的光催化效率。根據半導體的特性,通常采用如下修飾手段:①在半導體微粒表面形成淺電子陷阱,俘獲電子,阻止電子和空穴復合,貴金屬沉積、過渡金屬離子摻雜屬于這類修飾。②利用光敏劑和TiO2形成的量子尺寸效應來促進半導體的光生電子-空穴對的生成和分離,使其光激發響應范圍向長波方向移動甚至達到可見光區,為利用太陽能提供有價值的途徑。
        ??? 2.2 加入氧化劑
        ??? 強氧化劑能夠產生·OH,可以作為UV-可見光的一種有效補充,來提高降解速率。向TiO2光催化體系中加入O3、O2、H2O2、Fe3+等氧化劑,能夠俘獲催化劑表面的電子,有效抑制電子和空穴的簡單復合,同時促進·OH的生成。目前常用的強氧化劑有Fenton試劑和Na2S2O8。
        ??? Fenton試劑是過氧化氫和亞鐵離子的混合溶液,在酸性環境下,能夠大大提高被吸收的UV-可見光的波長(<580 nm),但需要在反應后去除鐵離子。采用Na2S2O8也可以達到相似的效果,且不需要在反應后再除去陽離子,但制備較為麻煩。
        ??? 2.3 光電催化
        ??? 光電催化是利用電化學輔助減少電子-空穴對復合的方法,在半導體系統內通過加壓可使電荷分離。具體方法是將TiO2薄膜覆蓋在光學透明電極上作為陽極,鉑絲為陰極,飽和甘汞電極為參比電極,構成化學電極。在紫外光照射的同時施加電壓,由光照激發而產生的電子通過外電路流向陰極,將氧化態組分還原,從而降低電子與空穴的復合速率,提高光催化效率。
        ??? 3、太陽光反應器
        ??? 直接利用太陽光中的紫外線進行光催化降解有機物,需要增加紫外光的照射強度,這就涉及到如何聚光的問題,于是各類型的太陽光反應器應運而生。
        ??? 3.1 聚光式反應器
        ??? 20世紀80年代末,拋物面柱式聚光反應器(PTC)曾應用于太陽光催化反應,它由聚光器、日光跟蹤裝置以及反應器三部分構成,利用線聚焦方式來吸收光能,光線被聚焦固定到拋物面或拋物槽上的管狀反應器中。
        ??? SERI實驗室在美國的新墨西哥城組裝了第一個中試規模的反應裝置。該裝置由排成一線的6個PTC反應器和6個單軸太陽光追蹤器構成。凈采光面積為465 m2,可聚集50倍太陽光。緊接著,西班牙PSA實驗室也設計了一個相似的中試裝置。反應器置于小塔樓上,4個平行的拋物槽上裝有32面鏡子,12個雙軸太陽能追蹤器,總面積為32 m2 。

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