甲苯二異氰酸酯安全措施和事故應急處置原則

　　評論：　更新日期：2020年12月06日

特別警示	可疑人類致癌物。吸入劇毒，遇水反應放出有毒氣體，不得使用直流水撲救。
理 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?化 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?特 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?性	有2，4-TDI和2，6-TDI兩種異構體。按異構體含量的不同，工業上有三種規格的產品：1.TDI-65，含2，4-TDI ? 65%、2，6-TDI 35%；2.TDI-80，含2，4-TDI ? 80%、2，6-TDI 20%；3.TDI-100，含2，4-TDI ? 100%。無色或淺黃色透明液體，有刺激性臭味。與丙酮、乙醚、二甘醇、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄欖油混溶。分子量174.16，熔點3.5～5.5℃(TDI-65)；11.5～13.5℃(TDI-80)；19.5～21.5(TDI-100)，沸點251℃，相對密度（水=1）1.22，相對蒸氣密度（空氣=1）6.0，飽和蒸氣壓3.07Pa(25℃)，折射率1.569，閃點132.2℃(TDI-80)，爆炸極限0.9%～9.5%(TDI-100，體積比)。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?主要用途：主要用于有機合成、生產泡沫塑料、涂料和用作化學試劑。
危 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?害 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?信 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?息	【燃燒和爆炸危險性】 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?可燃，蒸氣與空氣能形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒或爆炸。蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇火源會著火回燃和爆炸。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【活性反應】 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?與氧化劑可發生反應，與胺類、醇、堿類和溫水反應劇烈，能引起燃燒或爆炸。加熱或燃燒時可分解生成有毒氣體。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【健康危害】 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?高濃度接觸直接損害呼吸道粘膜，發生喘息性支氣管炎，可引起肺炎和肺水腫。蒸氣和液體對眼有刺激性。 ? 部分工人在多次接觸本品后產生過敏，以后即使接觸極微量，也能引起典型的哮喘發作。對皮膚有致敏性。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?列入《劇毒化學品目錄》。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?職業接觸限值：PC-TWA(時間加權平均容許濃度)(mg/m3):0.1（敏）;PC-STEL(短時間接觸容許濃度)(mg/m3)：0.2（敏）。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?IARC：可疑人類致癌物
安 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?全 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?措 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?施	【一般要求】 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程，熟練掌握操作技能，具備應急處置知識。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?密閉操作，防止泄漏，提供充分的局部排風。工作現場禁止吸煙。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?生產、使用及貯存場所應設置泄漏檢測報警儀，使用防爆型的通風系統和設備，配備兩套以上重型防護服。操作人員應該佩戴自吸過濾式防毒面具，戴化學安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴耐油橡膠手套。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?儲罐等壓力容器和設備應設置安全閥、壓力表、液位計、溫度計，并應裝有帶壓力、液位、溫度遠傳記錄和報警功能的安全裝置，重點儲罐需設置緊急切斷裝置。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?避免與氧化劑、酸類、堿類、醇類、胺類接觸。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?生產、儲存區域應設置安全警示標志。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【特殊要求】 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【操作安全】 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（1）本品容易與胺、水、醇、酸、堿發生反應,特別是與氫氧化鈉和叔胺發生難以控制反應,并放出大量熱。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（2）在常溫下聚合反應速度很慢,但加熱至45℃以上或催化劑存在下能自聚生成二聚物。能與強氧化劑發生反應。加熱后會分解放出氰化物和氮氧化物。所以應嚴格控制加熱溫度。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（3） ? 當承裝TDI桶因被水污染后釋放二氧化碳而膨脹時，應首先將桶退回供應商，然后用長錐或鐵勾刺破桶頂，注意要將破損的桶放置在專門的管理區內，并注意排氣通風。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?　（4）當桶翻倒入水時，應檢查是否有泄漏，若無泄漏，將桶重新蓋上并擦干；若有泄漏，將桶在水下密封，或送至陸上后再密封，在此過程中應該密切注意水污染引起的任何桶的壓力上升。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（5）當桶翻倒和爆裂時，應將干沙或化學品吸收劑鋪在受污染區(大面積)，并將損壞的桶放入(過)大桶內，將用過的沙或化學品吸收劑收集在開口桶內做適當處理，并通過(過)大桶的排氣蓋排放氣體。另外還要用二異氰酸酯中和液徹底清洗污染區。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（6） ? 對于TDI及廢桶的處置可先與多元醇反應，產生泡沫，然后棄置或焚化。或者與液態除污劑的反應生成尿素衍生物。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（7） ? 對于盛裝過TDI的桶可以先向桶內注入2至5公升除污液，用噴灑或滾動方法將其清洗干凈，然后將桶打開4至6小時，使之充分反應，最后用水沖洗。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（8）充裝時使用萬向節管道充裝系統，嚴防超裝。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【儲存安全】 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ???? （1）儲存于陰涼、干燥、通風良好的不燃材料結構的庫房中，防止容器受損和受潮。儲存溫度控制在20～35℃。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（2）遠離熱源和火源、與胺類、醇、堿類和含水物品隔離儲運。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（3）應嚴格執行劇毒化學品“雙人收發，雙人保管”制度。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【運輸安全】 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（1）運輸車輛應有危險貨物運輸標志、安裝具有行駛記錄功能的衛星定位裝置。未經公安機關批準，運輸車輛不得進入危險化學品運輸車輛限制通行的區域。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（2）應用專用槽車運輸。用其他包裝容器運輸時，容器須用蓋密封。嚴禁與氧化劑、胺類、醇、堿類和含水物品等混裝混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、防雨淋、防高溫。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（3）輸送管道不應靠近熱源敷設；宜采用架空敷設，必要時亦可近地面敷設；管道采用地上敷設時，應在人員活動較多和易遭車輛、外來物撞擊的地段，采取保護措施并設置明顯的警示標志。
應 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?急 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?處 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?置 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?原 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?則	【急救措施】 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸（切勿口對口）。就醫。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。禁止催吐。就醫。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?皮膚接觸：脫去污染的衣著，立即使用肥皂和大量流動清水沖洗。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【滅火方法】 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?消防人員必須佩戴自供氣式呼吸器。禁止污染的滅火用水流入土壤，地下水或地表水中。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結束。用干粉、二氧化碳、砂土滅火。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【泄漏應急處置】 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?根據液體流動和蒸氣擴散的影響區域劃定警戒區，無關人員從側風、上風向撤離至安全區。建議應急處理人員戴正壓自給式空氣呼吸器，穿防毒服。作業時使用的所有設備應接地。穿上適當的防護服前嚴禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進入水體、下水道、地下室或密閉性空間。嚴禁用水處理。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆蓋泄漏物。大量泄漏：構筑圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車或專用收集器內。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?泄漏隔離距離對于液體周圍至少為50m，對于固體至少為25m。如果為大量泄漏，在初始隔離距離的基礎上加大下風向的疏散距離。