一　引言

　　針對氯堿廠含鹽廢水和兩醇（正丁醇、辛醇）含氨氮廢水的特點，采用了預處理—水解酸化—好氧法工藝流程，廢水經處理后，可去除17.2%的鈣（以CaCO＜sub＞3＜/sub＞計）；COD從生化進水的1005.9mg/L（平均值），下降至出水的77.6mg/L（平均值），平均去除率為92.3%; NH＜sub＞3＜/sub＞-N從生化進水的48.4mg/L（平均值），下降至出水的6.6mg/L（平均值），平均去除率為86.4%，出水指標達到GB8978-1996一級排放標準。

　　含鹽污水 氨氮 水解酸化 好氧

　　2002年，齊魯石化公司乙烯72萬t/a改擴建工程已啟動，基于可持續發展的考慮，國家環保局為此次改造設定了乙烯污水場回用800m＜sup＞3＜/sup＞/h污水的指標。乙烯污水回用存在的主要問題是氯堿污水中C1＜sup＞－＜/sup＞和Ca＜sup＞2+＜/sup＞濃度比較高，屬于難以回用的污水。其次，來自第二化肥廠兩醇（正丁醇、辛醇）的T＜sub＞3＜/sub＞線污水氨氮濃度較高，約為250mg/L左右，也屬于難回用污水。如果所有污水不加以區分混在一起處理，不僅難以實現回用，而且經濟上也不合理。因此必須進行污水分流，將容易處理回用的與難以回用的污水分開處理，利用供排水廠現有Ⅰ、Ⅱ系列處理，低含鹽污水，出水達到國家一級排放標準后再進行深度處理回用；利用Ⅲ系列處理含鹽氯堿工業污水及兩醇含氨氮污水，出水達到國家一級排放標準后排放。

二　存在問題與改造后要求

　　為單獨處理氯堿廠含鹽污水，1992年乙烯污水處理場增建了污水處理Ⅲ系列。Ⅲ系列由預處理、生物處理和后處理3部分組成。其工藝流程見圖1。


　　圖1 改造前Ⅲ系列處理工藝流程圖

　　由于存在以下問題：①進水水質、進水量、pH波動很大，對活性污泥造成很大沖擊，使Ⅲ系列出水效果較差。②Ⅲ系列進水水溫40～45℃，污泥活性受到影響，裝置無法達到最大處理能力。③pH值偏高和Ca＜sup＞2+＜/sup＞濃度高，使預處理系統結垢嚴重；生化出水COD＜sub＞cr＜/sub＞也不能達到國家二級排放標準（≤150mg/L）。Ⅲ系列于1993年由單獨處理氯堿污水改為處理混合污水。

　　乙烯72萬t/a改造以后，氯堿污水水量增加，并且要求出水COD＜sub＞cr＜/sub＞＜100mg/L，僅依靠其現有處理流程處理氯堿污水，使出水達標有相當的難度。本研究在充分利用Ⅲ系列現有設施的基礎上，對Ⅲ系列處理流程進行了改造，選擇了預處理—水解酸化—好氧法對氯堿和T＜sub＞3＜/sub＞線兩醇混合廢水進行處理，很好地解決了混合廢水中鈣度高、鹽度高、溫度高、COD波動范圍大，以及含有難降解有機氯化物等技術難題。

三　廢水水質

混合廢水水質見表1。

　　表1 廢水水質及水量

廢水

pH

COD/

mg·L^-1

堿度/ mg·L^-1

P(Ca²⁺) mg·L^-1

P(CI^2-) mg·L^-1

NH₃-N/ mg·L^-1

BOD₅/

COD

P（有機氯化物）/ mg·L^-1

水溫/℃

水量/ m³·h^-1

混合廢水*

7.4

1 700~2 300

1289.1

7425.8

7414.7

85.7

0.57

≤30

45

500

　　
　　*氯堿與T₃線（兩醇）混合廢水

　　由表1可見，混合廢水中存在的Ca＜sup＞2+＜/sup＞、CI＜sup＞－＜/sup＞以及有機氯化物廢水的生物處理構成威脅。ECH廢水中含有高濃度的Ca＜sup＞2+＜/sup＞，VCM廢水中堿度很高，主要是CO＜sup＞2－＜/sup＞＜sub＞3＜/sub＞堿度，可中和ECH污水中的部分鈣。水溫45℃，較高對生物處理不利；CaCI＜sub＞2＜/sub＞含量為1.5%。12＜sup＞2#＜/sup＞線污水水質較好，可作為混合廢水的稀釋水，向混合廢水中加入300m＜sup＞3＜/sup＞/h稀釋水，可使水溫降為39℃，CaCI＜sub＞2＜/sub＞含量降為1.1%。

四　工藝流程

混合廢水處理工藝流程見圖2。

　　圖2混合廢水處理工藝流程

　　注：1. 反應池；2. 沉淀池；3.勻質池；4.預氧化池；5.酸化池；6.純氧曝氣池；7.二沉池；8.生物接觸氧化池；9.三沉池；10.污泥濃縮池；11.焚燒塔。

　　利用氯堿廢水水質的特點，廢水在進入生物處理系統之前，無需將廢水的pH值調至中性，利用廢水的充分混合，污水中的堿度與Ca＜sup＞2+＜/sup＞反應，生成CaCO＜sub＞3＜/sub＞沉淀，為了加快沉淀去除更多懸浮物，向混合污水中加入絮凝劑；反應后的混合液進入沉淀池去除CaCO＜sub＞3＜/sub＞沉淀和部分懸浮物，可去除17.2%的鈣。上清液進入勻質池；在此引入12＜sup＞#＜/sup＞線污水進行pH值、溫度和水質的調節；調節水質后的污水進入預氧化池，污水中的高濃度COD被部分氧化、對微生物有抑制作用的有機物被部分還原，平抑了COD的波峰對后續生物處理的影響；預氧化后的污水進入酸化池，利用酸化菌的作用，繼續將污水中的大分子和微生物降解物質轉化，提高污水可生化性；之后污水進入純氧曝氣池和生物接觸氧化池，生物接觸氧化池采用懸浮填料，進一步降解有機污染物和氨氮，出水達標排放。

五　試驗結果

1、適鹽菌馴化

　　文獻報道，當含鹽量＞10 000mg/L時生物處理效率明顯下降，主要是由于微生物對水環境的滲透適應能力下降所致。因此，在一定含鹽量范圍內，微生物馴化至關重要，是生物處理成功的前提。接種菌源采用乙烯污水處理廠回流污泥，菌種馴化采用逐步動態馴化的方法，使微生物具有良好耐鹽和有機物降解性能。酸化池、氧曝池和生物接觸氧化池污泥同步進行馴化，每天小水量進入，逐步增加進水水力負荷至正常狀況。

　　2、工藝條件

　　裝置正常運行后控制的工藝條件如下，主要構筑物見表2。

構筑物

材料

規格（L×B×H）/mm

停留時間/h

預反應池

碳鋼板

1500×1100×1200

1/6