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稀土精礦酸法冶煉中含氟廢氣治理技術(shù)分析

文檔作者：田震煜文檔來(lái)源：麓贛州鑫宇礦冶有限公司		點(diǎn) 擊數(shù)：	更新時(shí)間： 2022年04月11日
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稀土精礦酸法冶煉中含氟廢
一田震煜麓贛州鑫宇礦冶有限公司。江西贛州341000
摘要：在稀土精礦的酸法冶煉中，會(huì)產(chǎn)生大量的含氟廢氣，經(jīng)噴淋后會(huì)生成硫
酸和氫氟酸的混合液。其中的氟、硫都是有利用價(jià)值的化學(xué)物質(zhì)，但由
于不好分離，回收中存在很大困難，所以現(xiàn)在還沒(méi)有實(shí)現(xiàn)有效的再利用，
也沒(méi)有合理的處理方法，基本上只能排出，從而對(duì)環(huán)境造成了嚴(yán)重的污
染，也浪費(fèi)了資源。本文主要分析了稀土精礦酸法冶煉中的氟污染，并
就其冶煉中氟廢氣的治理技術(shù)進(jìn)行了探討，旨在為稀土冶煉相關(guān)研究人
員以及生產(chǎn)廠家提供參考。
關(guān)鍵詞：稀土精礦酸法冶煉含氟廢氣治理技術(shù)
我國(guó)擁有豐富的稀土資源，其稀土儲(chǔ)量占到全球的36．5％左右。
隨著我國(guó)社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，對(duì)稀土的需求越來(lái)越多，稀土的年產(chǎn)量逐年
增加。再加上相關(guān)科學(xué)、技術(shù)的進(jìn)步，稀土工業(yè)逐漸變強(qiáng)，得到了進(jìn)一
步的發(fā)展。隨著稀土的開(kāi)采與冶煉，其所產(chǎn)生的污染問(wèn)題也越來(lái)越嚴(yán)
重，尤其是稀土精礦酸法冶煉中的含氟廢氣，不僅影響到了我國(guó)稀土工
業(yè)的可持續(xù)發(fā)展，還對(duì)環(huán)境造成很大的破壞。雖然現(xiàn)在很多廠家已經(jīng)
開(kāi)始重視對(duì)污染的治理問(wèn)題，并采取了一些措施，但由于其處理成本過(guò)
高等原因，使其推行力度還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠，不能真正解決稀土冶煉中的氟污
染問(wèn)題。
1 稀土精礦酸法冶煉氟污染的分析
不同稀土原礦所含的氟量是不同的，其含氟量呈現(xiàn)出明顯的地區(qū)
差異。其中，包頭的混合稀土精礦含氟量為9％一13％，四川牦牛坪的
氟碳鈰礦含氟量為7％一11％，山東的氟碳鈰礦含氟量為8％一10％。
而在我國(guó)的稀土精礦冶煉中，有60％以上都來(lái)自包頭的稀土精礦，這種
稀土精礦現(xiàn)在主要采用“三代”酸法工藝，在其焙燒的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大
量含氟、硫的酸性污染物。因此，稀土精礦在焙燒工序中的尾氣是造成
氟污染的主要來(lái)源。據(jù)白銀市環(huán)境監(jiān)測(cè)站的檢測(cè)數(shù)據(jù)顯示，甘肅稀土
焙燒系統(tǒng)在處理包頭稀土精礦中的排氣量為每小時(shí)60000m3，其中s02
含有量為12434mg／m3，HF為615mg／m3，酸性霧為1517mg／m3，嚴(yán)重違
背了我國(guó)先行的《稀土工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》。如果這些尾氣不加以處
理就直接排放到大氣中，就會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染。而同時(shí)，這些含
氟尾氣又具有一定的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，如果對(duì)其進(jìn)行科學(xué)合理的處理，有效同
收其中的有用元素，不僅可以達(dá)到減少污染、保護(hù)環(huán)境的目的，還可以
實(shí)現(xiàn)資源的再利用，緩解我國(guó)的能源壓力?。
2稀土精礦酸法冶煉中含氟廢氣治理技術(shù)
2．1干法除氟工藝
干法除氟通常采用堿性氧化物來(lái)作主要吸附劑，通過(guò)物理效應(yīng)或
化學(xué)效應(yīng)，對(duì)廢氣中的siF4、HF等含氟污染物進(jìn)行吸附，使其到達(dá)固體
的表面層，從而有效除去尾氣中的氟成分。按照所采用吸附劑物質(zhì)的
不同，干法除氟大致主要有A1203法、CaC03法以及CaO法等。當(dāng)采用
CaO作為主要吸附劑時(shí)，結(jié)合砂濾器的使用可對(duì)煙氣中的s0：、HF等
物質(zhì)以及粉塵達(dá)到較好的清除效果，有效凈化冶煉中的尾氣。其化學(xué)
原理主要用到了下面兩個(gè)反應(yīng)：
CaO+2HF=CaF2+H20
2CaO+2S02+02=2CaS04
這種凈化方法的除氟率很高，在操作中無(wú)差錯(cuò)的情況下可達(dá)99％，
而且，對(duì)其它物質(zhì)也有較好的去除效果，可除去超過(guò)92％的s02，超過(guò)
99％的粉塵，使冶煉所產(chǎn)生的尾氣達(dá)到國(guó)家規(guī)定排放標(biāo)準(zhǔn)。此凈化方
法的工藝流程很簡(jiǎn)單。便于操作，而且用到的凈化設(shè)備很少，相對(duì)成本
及相應(yīng)的生產(chǎn)費(fèi)也很低，最重要的是，凈化率還很高，因此，被廣泛應(yīng)用
于稀土精礦酸法冶煉中的氟氣治理。而其它的吸附劑凈化法相對(duì)凈化
率就較低，應(yīng)用也不及CaO廣。
2．2酸法除氟工藝
酸法除氟工藝主要用到了三級(jí)噴淋塔，通過(guò)水的噴淋將冶煉尾氣
·316·
氣治理技術(shù)分析
中的CaF。、HF以及酸性霧等吸附出來(lái)，使其生成硫酸與氫氟酸的混合
液，當(dāng)所吸收的混合液中的氫氟酸和硫酸到達(dá)一定的濃度時(shí)，加入恰當(dāng)
的堿性物質(zhì)進(jìn)行中和，直至尾氣達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)再進(jìn)行排放。此外，也可
將該混合液用作調(diào)漿液，進(jìn)行焙燒渣的調(diào)漿，并通過(guò)泵將其送到防滲
的、專(zhuān)門(mén)的尾液庫(kù)中進(jìn)行儲(chǔ)存，從而達(dá)到物質(zhì)的再利用。這種除氟方法
的投資成本很低，效率很高，廢液中的最終含氟量也較低，但是其操作
過(guò)程中對(duì)設(shè)備的腐蝕較嚴(yán)重，中和反應(yīng)中產(chǎn)生的渣滓量很大，而且還會(huì)
造成二次污染。所以，應(yīng)結(jié)合具體情況謹(jǐn)慎使用【2 J。
2。3堿法除氟工藝
堿法除氟工藝是指通過(guò)堿性物質(zhì)來(lái)對(duì)冶煉尾氣中的含氟、含硫等
酸性物質(zhì)進(jìn)行吸收的方法，目前經(jīng)常使用的堿性物質(zhì)主要有NaOH、氨
水等。因?yàn)閴A性物質(zhì)對(duì)酸性物質(zhì)有較高的吸收率，因此可有效除去尾
氣中的氟、硫元素，對(duì)氟的去除率更是超過(guò)了99％。因此，對(duì)堿法除氟
工藝的重視與研究都在逐日增加，在現(xiàn)代技術(shù)的支持下不斷改進(jìn)、完
善，現(xiàn)在已趨于成熟，其去除效率也得到了有效的提高。但是，在具體
的操作過(guò)程中，設(shè)備很容易出現(xiàn)問(wèn)題，如結(jié)垢、管道堵塞等，給作業(yè)帶來(lái)
很大的不便，而且對(duì)其處理起來(lái)也要耗費(fèi)較高的成本，所以在實(shí)際的應(yīng)
用中并不是很廣泛¨J。
2．4回收利用法
根據(jù)稀土精礦酸法冶煉中產(chǎn)生的尾氣的具體組成與特點(diǎn)，甘肅稀
土在冶煉中采用了分布凈化、三效濃縮，分離、回收氟、硫的方法，可使
其焙燒過(guò)程中的尾氣達(dá)標(biāo)，且能回收約70％質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氟化鹽和硫酸。
由于焙燒尾氣的自身性質(zhì)，其中的三氧化硫在受到冷卻后會(huì)生成硫酸，
具有低溫下較好的吸收效果。因此，先由水吸收塔對(duì)冶煉尾氣進(jìn)行冷
卻降溫，再由水噴淋塔對(duì)其迸行逆流式的噴淋吸收，將尾氣中硫酸霧、
s0，以及HF等去除。經(jīng)過(guò)這一處理之后，尾氣中所需去除的就只剩下
s0，，可用堿液噴淋塔對(duì)其進(jìn)性進(jìn)一步的處理，使尾氣最終達(dá)到排放標(biāo)
準(zhǔn)。噴淋產(chǎn)生的廢水為一種混合酸，其中含有硫酸和氫氟酸等，也需要
對(duì)其進(jìn)行處理。首先，要對(duì)混合酸進(jìn)行分離，實(shí)踐證明，利用j效蒸發(fā)
器可以達(dá)到理想的效果。將溫度調(diào)控在180％左右，在三效蒸發(fā)器的作
用下能在濃縮硫酸的同時(shí)將氟化物分離出來(lái)。此時(shí)，硫酸的濃度大約
為70％，而分離的氣體可由流化床吸收塔進(jìn)行初步處理，并經(jīng)與碳酸稀
土的反應(yīng)，最終生成氟化稀土”J。
3結(jié)束語(yǔ)
隨著社會(huì)對(duì)稀土資源需求的增加，稀土的產(chǎn)量也在逐年遞增，其精
礦冶煉中產(chǎn)生的含氟尾氣對(duì)環(huán)境造成了很大的污染，逐漸成為現(xiàn)代稀
土行業(yè)發(fā)展的一個(gè)制約因素。雖然現(xiàn)在我國(guó)政府已經(jīng)加強(qiáng)了對(duì)稀土冶
煉中氟污染治理的研究，提出了干法除氟工藝、酸法除氟工藝、堿法除
氟工藝等不同的除氟技術(shù)，在稀土冶煉企業(yè)中得到了一定的應(yīng)用，也取
于導(dǎo)了一定的成效，但國(guó)家還應(yīng)加強(qiáng)對(duì)稀土企業(yè)的監(jiān)管，加大投資力度，
確保其相關(guān)治理措施落實(shí)到位，促進(jìn)稀土工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展，并推動(dòng)我
國(guó)的環(huán)保建設(shè)。
參考文獻(xiàn)
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